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8種電化學(xué)水處理方法,值得收藏

發(fā)布日期:2021-04-06 16:39:42

+    電化學(xué)水處理     -

世間萬(wàn)物,都是有一利就有一弊。社會(huì)的進(jìn)步和人們生活水平的提高,也不可避免地對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。廢水就是其中之一。隨著石化、印染、造紙、農(nóng)藥、醫(yī)藥衛(wèi)生、冶金、食品等行業(yè)的迅速發(fā)展,世界各國(guó)的廢水排放總量急劇增加,且由于廢水中含有較多的高濃度、高毒性、高鹽度、高色度的成分,使其難以降解和處理,往往會(huì)造成非常嚴(yán)重的水環(huán)境污染。

為了處理每天大量排出的工業(yè)廢水,人們也是蠻拼的。物、化、生齊用,力、聲、光、電、磁結(jié)合。今天筆者為您總結(jié)用“電”來(lái)處理廢水的電化學(xué)水處理技術(shù)。

電化學(xué)水處理技術(shù),是指在電極或外加電場(chǎng)的作用下,在特定的電化學(xué)反應(yīng)器內(nèi),通過(guò)一定的化學(xué)反應(yīng)、電化學(xué)過(guò)程或物理過(guò)程,對(duì)廢水中的污染物進(jìn)行降解的過(guò)程。電化學(xué)系統(tǒng)設(shè)備相對(duì)簡(jiǎn)單,占地面積小,操作維護(hù)費(fèi)用較低,能有效避免二次污染,而且反應(yīng)可控程度高,便于實(shí)現(xiàn)工業(yè)自動(dòng)化,被稱為“環(huán)境友好”技術(shù)。

電化學(xué)水處理的發(fā)展歷程

1799年

Valta制成Cu-Zn原電池,這是世界上第一個(gè)將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的化學(xué)電源。

1833年

建立電流和化學(xué)反應(yīng)關(guān)系的法拉第定律。

19世紀(jì)70年代

Helmholtz提出雙電層概念。任何兩個(gè)不同的物相接觸都會(huì)在兩相間產(chǎn)生電勢(shì),這是因電荷分離引起的。兩相各有過(guò)剩的電荷,電量相等,正負(fù)號(hào)相反,相互吸引,形成雙電層。

1887年

Arrhenius提出電離學(xué)說(shuō)。

1889年

Nernst提出電極電位與電極反應(yīng)組分濃度關(guān)系的能斯特方程。

1903年

Morse和Pierce把兩根電極分別置于透析袋內(nèi)部和外部溶液中,發(fā)現(xiàn)帶電雜質(zhì)能迅速地從凝膠中除去。

1905年

提出Tafel 公式,揭示電流密度和氫過(guò)電位之間的關(guān)系。

1906年

Dietrich取得一個(gè)電絮凝技術(shù)的專利,專門有人和公司對(duì)電絮凝過(guò)程進(jìn)行改進(jìn)和修正。

1909年

Harries(美國(guó))取得電解法處理廢水的專利,它是利用自由離子的作用和鋁作為陽(yáng)極。

1950年

Juda首次試制成功了具有高選擇性的離子交換膜,這促使電滲析技術(shù)進(jìn)入了實(shí)用階段,奠定了電滲析的實(shí)用化基礎(chǔ)。電滲析首先被用于苦咸水的化,而后逐步擴(kuò)大到海水淡化和制取工業(yè)純水的應(yīng)用中。

20世紀(jì)50年代

Bochris等發(fā)展的電極過(guò)程動(dòng)力學(xué),為今后半導(dǎo)體電極過(guò)程特性研究和量子理論解釋溶液界面電子轉(zhuǎn)移過(guò)程的研究打下理論基礎(chǔ)。


1956年,Holden(英國(guó))利用鐵作為電極來(lái)處理河水。


20世紀(jì)60年代初期

隨著電力工業(yè)的迅速發(fā)展,電解法開(kāi)始引起人們的注意。傳統(tǒng)的電解反應(yīng)器采用的是二維平板電極, 這種反應(yīng)器有效電極面積很小,傳質(zhì)問(wèn)題不能很好地解決。而在工業(yè)生產(chǎn)中,要求有高的電極反應(yīng)速度,所以客觀上需要開(kāi)發(fā)新型、高效的電解反應(yīng)器。

20世紀(jì)六七十年代

從俄克拉荷馬大學(xué)研究去除略帶堿性的水中鹽分開(kāi)始,Y.Oren等研究了電吸附和電解吸附技術(shù)的基礎(chǔ)理論、參數(shù)的影響和對(duì)多種候選電極材料的評(píng)價(jià)。

1969 年

Backnurst等提出流化床電極(FBE) 的設(shè)計(jì)。這種電極與平板電極不同,有一定的立體構(gòu)型,比表面積是平板電極的幾十倍甚至上百倍,電解液在孔道內(nèi)流動(dòng),電解反應(yīng)器內(nèi)的傳質(zhì)過(guò)程得到很大的改善。

1972年

Fujishima和Honda報(bào)道了在光電池中光輻射Ti02可持續(xù)發(fā)生水的氧化還原反應(yīng),標(biāo)志著光催化氧化水處理時(shí)代的開(kāi)始。

1973年

M.Fleischmamm與F.Goodridge等研制成功了雙極性固定床電極(BPBE)。內(nèi)電極材料在高梯度電場(chǎng)的作用下復(fù)極化,形成雙極粒子,分別在小顆粒兩端發(fā)生氧化-還原反應(yīng),每一個(gè)顆粒都相當(dāng)于一個(gè)微電解池。由于每個(gè)微電解池的陰極和陽(yáng)極距離很小,遷移就容易實(shí)現(xiàn)。同時(shí),由于整個(gè)電解槽相當(dāng)于無(wú)數(shù)個(gè)微電解池串聯(lián)組成,因此效率大大提高。

20世紀(jì)七十年代

前蘇聯(lián)科研人員將鐵屑用于印染廢水的處理,從此微電解法開(kāi)始應(yīng)用到廢水治理中。

1976年

Asovov等人(前蘇聯(lián))利用電絮凝法處理石化廢水。1977年,Osipenko等人(前蘇聯(lián))利用電絮凝法處理含鉻廢水。

20世紀(jì)80年代

為克服傳統(tǒng)芬頓法的缺點(diǎn),提高水處理效果而發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)新技術(shù)——電芬頓技術(shù)問(wèn)世。

1983年

Weintraub等人(美國(guó))利用電絮凝法處理含油廢水。

20世紀(jì)90年代

電極材料選擇及電極結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的核心技術(shù)突破。加利福尼亞州的勞倫斯利佛莫爾國(guó)家實(shí)驗(yàn)室、Mark Andelman等進(jìn)行了除鹽試驗(yàn)的中試工作,取得了較好的試驗(yàn)效果。 電吸附技術(shù)在國(guó)內(nèi)的研究起步比較晚。陳福明、尹廣軍等1999年報(bào)道了用多孔大面積電極去除水中離子的方法,并對(duì)電吸附進(jìn)行了一系列的理論和實(shí)驗(yàn)研究。

21世紀(jì)以來(lái)

2002年,Cardia(澳大利亞)取得去除放射性核素和氰化物的專利。電絮凝技術(shù)的發(fā)展已進(jìn)入一個(gè)強(qiáng)產(chǎn)業(yè)化的過(guò)程,包括解決電化學(xué)反應(yīng)槽的設(shè)計(jì)、電極除污、能給、操作條件、提供最佳配套設(shè)施等關(guān)鍵問(wèn)題。


電吸附技術(shù)模型處理和系統(tǒng)化應(yīng)用。Sang Hoon等建立了電吸附模型,研究了電吸附模塊的吸附潛能,并對(duì)模塊的設(shè)計(jì)參數(shù)和運(yùn)行中的操作條件進(jìn)行了研究。Wegemoned等建立了一套實(shí)驗(yàn)室模型。用該模型處理TDS(溶解性固體總量,TDS值越高,表示水中含有的溶解物越多)為1000mg/L的工業(yè)循環(huán)冷卻水,出水TDS達(dá)到10mg/L。


電化學(xué)水處理技術(shù)包括電絮凝-電氣浮法、電滲析、電吸附、電芬頓、電催化高級(jí)氧化等技術(shù),種類繁多,各自都有適用的對(duì)象和領(lǐng)域。


01
電絮凝-電氣浮法


電絮凝法,實(shí)際上就是電氣浮法,因?yàn)樾跄倪^(guò)程也伴隨著氣浮的發(fā)生,因此可合稱為“電絮凝-電氣浮法”。

該法通過(guò)外電壓作用下,產(chǎn)生的可溶性陽(yáng)極產(chǎn)生陽(yáng)離子體,陽(yáng)離子能夠?qū)δz體污染物發(fā)生凝聚效應(yīng)。同時(shí),陰極在電壓作用下的析出大量氫氣,氫氣在上浮的過(guò)程中能夠?qū)⑿躞w上浮,電凝聚法就這樣通過(guò)陽(yáng)極的凝聚和陰極的絮體上浮實(shí)現(xiàn)污染物的分離和水的凈化。

以金屬為溶解性陽(yáng)極(一般為鋁或鐵),在電解時(shí)產(chǎn)生的Al3+或Fe3+離子生成電活性絮凝劑,來(lái)壓縮膠體雙電層使其脫穩(wěn),以及吸附架橋網(wǎng)捕作用來(lái)實(shí)現(xiàn)的:

Al -3e→ Al3+或 Fe-3e→Fe3+  

Al3++3H2O→Al(OH)+3H+或4 Fe2++O2+2H2O→4 Fe3++4OH-

一方面形成的電活性絮凝劑M(OH)n,被稱為可溶性多核羥基配合物,作為混凝劑能快速有效地凝聚污水中的膠體懸浮物(細(xì)微油珠和機(jī)械雜質(zhì))并“架橋”聯(lián)接,凝成 “大塊”而加速分離.另一方面膠體在Al鹽或Fe鹽等電解質(zhì)作用下壓縮雙電層,因庫(kù)侖效應(yīng)或凝結(jié)劑的吸附作用,導(dǎo)致膠體凝聚而實(shí)現(xiàn)分離,發(fā)生電絮凝劑。雖然電活性絮凝劑的電化學(xué)活性(壽命)僅幾分鐘,但對(duì)雙電層電位差影響極大,即對(duì)膠體粒子或懸浮微粒的凝聚作用極強(qiáng)。因而,其吸附能力與活度,比加入鋁鹽試劑的化學(xué)方法高得多,且用量少,成本低,不受環(huán)境、水溫及生物雜質(zhì)的影響,亦不會(huì)發(fā)生鋁鹽與水的氫氧化的副反 應(yīng),因而所處理污水的酸堿度范圍就較寬。

另外,陰極表面釋放出的細(xì)小氣泡加速了膠體的碰撞和分離過(guò)程.陽(yáng)極表面的直接電氧化作用和Cl-轉(zhuǎn)化成活性氯的間接電氧化作用對(duì)水中溶解性有機(jī)物和還原性無(wú)機(jī)物有很強(qiáng)的氧化能力,陰極釋放出的新生態(tài)氫和陽(yáng)極釋放出的新生態(tài)氧具有較強(qiáng)的氧化還原能力。

因此,電化學(xué)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行的化學(xué)過(guò)程是及其復(fù)雜的。在反應(yīng)器中同時(shí)發(fā)生了電絮凝、電氣浮和電氧化過(guò)程,水中的溶解性膠體和懸浮態(tài)污染物在混凝、氣浮和氧化作用下均可以得到有效轉(zhuǎn)化和去除。


02
電沉積水處理技術(shù)



利用電解液中不同金屬組分的電勢(shì)差,使自由態(tài)或結(jié)合態(tài)的溶解性金屬在陰極析出。電沉積水處理法根據(jù)這種原理,能夠?qū)U水中的金屬離子通過(guò)這種無(wú)害的反應(yīng)收回,非常綠色環(huán)保。通過(guò)電沉積法進(jìn)行污水處理的關(guān)鍵在于選擇適宜的電勢(shì)。無(wú)論金屬處于何種狀態(tài),均可根據(jù)溶液中離子活度的大小,由能斯特方程確定電勢(shì)的高低,同時(shí)溶液組成、溫度、超電勢(shì)和電極材料等也會(huì)影響電沉積過(guò)程。因此,電沉積法水處理設(shè)備的核心往往在于設(shè)計(jì)合理高效的新型電極結(jié)構(gòu)電解槽。這樣,就能夠水體中的不同污染物和不同生產(chǎn)狀況,選擇不同的電解槽進(jìn)行處理。


03
電化學(xué)氧化


廣義的電化學(xué)氧化實(shí)際上就是指電化學(xué)的整個(gè)過(guò)程,是根據(jù)氧化還原反應(yīng)的原理,在電極上發(fā)生直接或者間接的電化學(xué)反應(yīng),從而將污染物從廢水中減少或去除。

狹義的電化學(xué)氧化是特指陽(yáng)極過(guò)程,在電解槽中放入有機(jī)物的溶液或懸浮液,通過(guò)直流電,在陽(yáng)極上奪取電子使有機(jī)物氧化或是先使低價(jià)金屬氧化為高價(jià)金屬離子,然后高價(jià)金屬離子再使有機(jī)物氧化的方法。通常,有機(jī)物的某些官能團(tuán)具有電化學(xué)活性,通過(guò)電場(chǎng)的強(qiáng)制作用,官能團(tuán)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從而改變了有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì),使其毒性減弱以至消失,增強(qiáng)了生物可降解性。

電化學(xué)氧化分為直接氧化和間接氧化兩種。直接氧化(直接電解)是指污染物在電極上直接被氧化而從廢水中去除,又可分為陽(yáng)極過(guò)程和陰極過(guò)程。陽(yáng)極過(guò)程就是污染物在陽(yáng)極表面氧化而轉(zhuǎn)化成毒性較小的物質(zhì)或易生物降解的物質(zhì),從而達(dá)到削減、去除污染物的目的。陰極過(guò)程就是污染物在陰極表面還原而得以去除,主要用于鹵代烴的還原脫鹵和重金屬的回收。

這一陰極過(guò)程,又可稱為電化學(xué)還原,是利用不銹鋼陰極或Ti基鍍Pt電極授予電子,相當(dāng)于還原劑將Cr6+、Hg2+等重金屬離子還原沉積出來(lái)。高氧化態(tài)離子還原為低氧化態(tài)(六價(jià)鉻變?yōu)槿齼r(jià)鉻);含氯有機(jī)物還原脫氯,轉(zhuǎn)化為低毒或無(wú)毒物質(zhì),提高生物可降解性:

R-Cl +H++e →R-H + Cl-

間接氧化(間接電解)是指利用電化學(xué)產(chǎn)生的氧化還原物質(zhì)作為反應(yīng)劑或催化劑,使污染物轉(zhuǎn)化成毒性更小的物質(zhì)。間接電解分為可逆過(guò)程和不可逆過(guò)程。可逆過(guò)程(媒介電化學(xué)氧化)是指氧化還原物在電解過(guò)程中可電化學(xué)再生和循環(huán)使用。不可逆過(guò)程是指利用不可逆電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的物質(zhì),如具有強(qiáng)氧化性的Cl2、氯酸鹽、次氯酸鹽、H2O2和O3等氧化有機(jī)物的過(guò)程,還可以利用電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的中間體, 包括溶劑化電子、·HO、·HO2(超氧化氫自由基)、·O2-(超氧陰離子自由基)等自由基,降解消除水中的氰、酚以及COD、 S2-等污染物,最終轉(zhuǎn)化為無(wú)害物質(zhì)。

對(duì)于陽(yáng)極直接氧化而言,如反應(yīng)物濃度過(guò)低會(huì)導(dǎo)致電化學(xué)表面反應(yīng)受傳質(zhì)步驟限制;對(duì)于間接氧化,則不存在這種限制。在直接或間接氧化過(guò)程中,一般都伴有析出H2 或O2 的副反應(yīng),但通過(guò)電極材料的選擇和電勢(shì)控制可使副反應(yīng)得到抑制。

電化學(xué)氧化法對(duì)于海洋油田廢水、印染廢水、高濃度的滲濾液、富含氨氮和氰的廢水等有機(jī)物濃度高、組分復(fù)雜、難降解物質(zhì)多、色度大的廢水,取得了較好的結(jié)果。電化學(xué)氧化技術(shù)借助具有電化學(xué)活性的陽(yáng)極材料,能有效形成氧化能力極強(qiáng)的羥基自由基,既能使持久性有機(jī)污染物發(fā)生分解并轉(zhuǎn)化為無(wú)毒性的可生化降解物質(zhì),又可將之完全礦化為二氧化碳或碳酸鹽等物質(zhì)。


04
微電解法水處理技術(shù)


20世紀(jì)70年代,前蘇聯(lián)的科學(xué)工作者把鐵屑用于印染廢水的處理,從此微電解法開(kāi)始應(yīng)用到廢水治理中。而我國(guó)從20 世紀(jì)80 年代開(kāi)始這一領(lǐng)域的研究。隨著研究的深入,鐵碳微電解法處理廢水的工藝也日趨成熟。在難降解工業(yè)廢水的處理技術(shù)中,微電解技術(shù)正日益受到重視,并已在工程實(shí)際中得到廣泛應(yīng)用。

微電解法原理同樣比較簡(jiǎn)單,是利用金屬腐蝕原理,形成原電池對(duì)廢水進(jìn)行處理的工藝。該法使用廢鐵屑為原料,無(wú)需消耗電力資源,具有“以廢治廢” 的意義。具體來(lái)講,微電解法的內(nèi)電解柱內(nèi)的往往使用廢鐵屑和活性炭等材料作為填充物,通過(guò)化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生有較強(qiáng)還原性的Fe2+離子,能夠?qū)U水中某些具有氧化性質(zhì)的成分還原;另外可以利用Fe(OH)2絮凝性進(jìn)行水處理;活性C具有吸附作用,可吸附有機(jī)物及微生物;因此,微電解法就是通過(guò)鐵-碳構(gòu)成的原電池產(chǎn)生微弱電流,對(duì)微生物的生長(zhǎng)和代謝具有刺激作用。內(nèi)電解水處理法的最大優(yōu)點(diǎn)在于不消耗能源,而且該方法能夠?qū)⑽鬯械亩喾N污染成分和色度去除,同時(shí)能提高難降解物的可生化性。微電解水處理技術(shù)一般作為其他水處理技術(shù)的預(yù)處理法或者補(bǔ)充方法結(jié)合使用,從而提高廢水的可處理性和可生化性。但與此同時(shí),微電解水處理法也有缺點(diǎn),最大的缺點(diǎn)是反應(yīng)速度比較慢,反應(yīng)器易阻塞,處理高濃度廢水比較困難。

鐵碳微電解技術(shù)作為一種新的廢水處理手段最初應(yīng)用于印染廢水的處理,并取得良好的效果。另外在對(duì)造紙廢水、制藥廢水、焦化廢水、高鹽度有機(jī)廢水和電鍍廢水、石油化廢水、農(nóng)藥廢水及含砷含氰廢水的治理等眾多富含有機(jī)物的廢水處理中也有大量研究與應(yīng)用。在有機(jī)廢水的處理當(dāng)中,通過(guò)新生態(tài)的亞鐵離子還原有機(jī)物中的氧化性基團(tuán)有吸附、絮凝、絡(luò)合和電沉積等作用,微電解法不但可以去除其中有機(jī)物、還可以去除COD及提高可生化性,為進(jìn)一步處理創(chuàng)造條件。

在實(shí)際應(yīng)用中,鐵碳微電解法體現(xiàn)出了其較大的優(yōu)勢(shì),前景較好,但同時(shí)也存在板結(jié)、pH 調(diào)節(jié)等問(wèn)題,這些問(wèn)題都限制了該工藝的進(jìn)一步發(fā)展,這需要我們環(huán)境工作者做進(jìn)一步的研究,為鐵碳微電解技術(shù)處理大規(guī)模的工業(yè)廢水創(chuàng)造更為有利的條件。


05
電滲析水處理技術(shù)


電滲析(ED)是在直流電場(chǎng)作用下,利用半透膜的選擇透過(guò)性,溶液中的帶電的溶質(zhì)粒子(如離子)透過(guò)膜定向遷移,從水溶液和其他不帶電組分中分離出來(lái),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)溶液的濃縮、淡化、精制和提純的目的。目前電滲折技術(shù)己發(fā)展成一個(gè)大規(guī)模的化工單元過(guò)程,在膜分離領(lǐng)域占有重要地位。廣泛應(yīng)用于化工脫鹽,海水淡化,食品醫(yī)藥和廢水處理等領(lǐng)域,在某些地區(qū)已成為飲用水的主要生產(chǎn)方法,具有能量消耗少,經(jīng)濟(jì)效益顯著;預(yù)處理簡(jiǎn)便,設(shè)備經(jīng)久耐用;裝置設(shè)計(jì)與系統(tǒng)應(yīng)用靈活,操作維修方便,工藝過(guò)程潔凈,藥劑耗量少,不污染環(huán)境,裝置使用壽命長(zhǎng),原水的回收率高(一般能達(dá)到65~80%)等優(yōu)點(diǎn)。



常見(jiàn)的電滲析技術(shù)有填充床電滲析(EDI,又稱電脫離子法);倒極電滲析(EDR);液膜電滲析(EDLM;高溫電滲析;卷式電滲析;無(wú)極水電滲析技術(shù)等。

電滲析可用于電鍍廢水、重金屬?gòu)U水等的處理,提取廢水中的金屬離子等,既能回收利用水和有用資源,又減少了污染排放。萬(wàn)詩(shī)貴等自制離子膜電解槽研究了銅生產(chǎn)過(guò)程中鈍化液處理的可行性,結(jié)果發(fā)現(xiàn),不僅可以回收其中的銅和鋅,而且將Cr3+氧化成Cr6+,再生了鈍化液。K.N.Njau則利用膜電解從鍍鎳廢液中電沉積出鎳。電滲析法與離子交換法結(jié)合從酸洗廢液中回收重金屬和酸的工藝已在工業(yè)上應(yīng)用。王方設(shè)計(jì)的以陽(yáng)樹(shù)脂為主的陰、陽(yáng)樹(shù)脂分層填充的電去離子裝置,對(duì)重金屬?gòu)U水進(jìn)行處理,可以實(shí)現(xiàn)重金屬?gòu)U水的回收和利用,達(dá)到閉路循環(huán)和零排放。電滲析還可以用于堿性廢水及有機(jī)廢水的處理。污染控制與資源化研究國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室對(duì)采用離子膜電解法對(duì)處理環(huán)氧丙烷氯醇化尾氣堿洗廢水進(jìn)行了研究。在電解電壓5.0V時(shí),循環(huán)處理3h,廢水COD去除率可達(dá)78%,廢水中堿回收率可達(dá)73.55%,為后續(xù)生化單元起到良好的預(yù)處理作用。齊魯石油化工公司利用電滲析法處理高濃度復(fù)合有機(jī)酸廢水,濃度為3%~15%,無(wú)廢渣及二次污染,得到的濃溶液含酸20%~40%,可以回收處理,廢水中含酸量可降至0.05%~0.3%。川化股份有限公司采用特殊電滲析裝置處理冷凝廢水,最大處理量為36t/h,濃水中硝酸銨體積百分比含量為20%,回收率達(dá)96%以上,合格淡水排放水中氨氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)含量≤40mg/L。


06
電吸附


電吸附技術(shù) (EST),又稱電容性除鹽技術(shù),是20世紀(jì)六七十年代開(kāi)始理論研究,90年代末逐漸應(yīng)用的一項(xiàng)新型水處理技術(shù),它是基于電化學(xué)中的雙電層理論,利用帶電電極表面的電化學(xué)特性來(lái)實(shí)現(xiàn)水中離子的分離,進(jìn)而去除的目的。

電吸附技術(shù)水處理過(guò)程中,水中的鹽大多是以陰陽(yáng)離子(或稱正負(fù)離子)的形式存在。所謂“電化學(xué)中的雙電層理論”,就相當(dāng)于在水中安裝一個(gè)平板電容,通過(guò)施加外加電壓形成靜電場(chǎng),兩個(gè)電極板分別帶正負(fù)電荷,強(qiáng)制離子向帶有相反電荷的電極板上移動(dòng),陰離子向正極板移動(dòng)并聚集,陽(yáng)離子向負(fù)極板移動(dòng)并聚集,這樣使水體本身鹽度降低,實(shí)現(xiàn)了除鹽的效果。


電吸附工作原理

原水從一端進(jìn)入由兩電極板相隔而成的空間,從另一端流出。原水在陰、陽(yáng)極之間流動(dòng)時(shí)受電場(chǎng)的作用,水中離子分別向帶相反電荷的電極遷移,被該電極吸附并儲(chǔ)存在雙電層內(nèi)。隨著電極吸附離子的增多,離子在電極表面富集濃縮,最終實(shí)現(xiàn)鹽分與水的分離,獲得淡化的水。

電吸附技術(shù)在水處理行業(yè),可以用于以下領(lǐng)域:

1、生活飲用水深度凈化處理——去除過(guò)量的無(wú)機(jī)鹽類,如鈣、鎂、氟、砷、鈉、硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物等,甚至使一些因無(wú)機(jī)鹽類超標(biāo)的水源得以有效利用;

2、市政或工業(yè)污水回用處理——對(duì)于COD及含鹽量較高的工業(yè)廢水,傳統(tǒng)的水處理技術(shù)因COD高而影響鹽分的去除,電吸附技術(shù)抗污染性能較強(qiáng),表現(xiàn)出一定的去除COD的能力,故可以不受其影響,除去污水中的高鹽分;

3、工業(yè)用水除鹽處理——紡織印染、輕工造紙、電力化工、冶金等行業(yè)都需要大量的除鹽水或純水作為工藝用水);

4、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的補(bǔ)水預(yù)處理——降低補(bǔ)水含鹽量,可以改善水質(zhì),以利進(jìn)一步提高循環(huán)水的濃縮倍數(shù),減少補(bǔ)水量和排污水量;

5、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的排污水再生回用——經(jīng)過(guò)除鹽處理的排污水回用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)替代新鮮補(bǔ)水,可以減少新水消耗和污水排放量,進(jìn)一步提高循環(huán)水的循環(huán)利用率;

6、苦咸水淡化等領(lǐng)域,苦咸水淡化乃至海水淡化將是EST技術(shù)的下一個(gè)更加誘人的應(yīng)用領(lǐng)域。


07
光電化學(xué)氧化


光化學(xué)氧化法應(yīng)用可降解污染物的途徑,包括無(wú)催化劑和有催化劑參與的光化學(xué)氧化過(guò)程。前者多采用氧和過(guò)氧化氫作為氧化劑,在紫外光的照射下使污染物氧化分解。后者又稱光催化氧化,一般可分為均相和非均相催化兩種類型。非均相光催化降解中較常見(jiàn)的是在污染體系中投加一定量的光敏半導(dǎo)體材料,同時(shí)結(jié)合一定量的光輻射,使光敏半導(dǎo)體在光的照射下激發(fā)產(chǎn)生“電子-空穴”對(duì),吸附在半導(dǎo)體上的溶解氧、水分子等與“電子-空穴”作用,并儲(chǔ)存多余的能量,使得半導(dǎo)體粒子能夠克服熱動(dòng)力學(xué)反應(yīng)的屏障,作為催化劑使用,進(jìn)行一些催化反應(yīng),產(chǎn)生?HO等氧化性極強(qiáng)的自由基,再通過(guò)與污染物之間的羥基加和、取代、電子轉(zhuǎn)移等使污染物降解。



光化學(xué)氧化法包括光敏化氧化,光激發(fā)氧化,光催化氧化三種工藝,光化學(xué)氧化法是在化學(xué)氧化和光輻射的共同作用下,使氧化反應(yīng)在速率和氧化能力上比單獨(dú)的化學(xué)氧化、輻射有明顯提高的一種水處理技術(shù)。光氧化法可以用紫外光為輻射源,同時(shí)水中需預(yù)先投入一定量氧化劑如過(guò)氧化氫,臭氧或一些催化劑,對(duì)染料等難降解而具有毒性的小分子有機(jī)物去除效果極佳,光氧化反應(yīng)使水中產(chǎn)生許多活性極高的自由基,這些自由基很容易破壞有機(jī)物結(jié)構(gòu)。


08
電芬頓技術(shù)


電芬頓催化氧化廢水處理設(shè)備主要基于芬頓(fenton)催化氧化技術(shù)原理,是一種高級(jí)氧化技術(shù)處理工藝設(shè)備,主要用于高濃度、有毒、有機(jī)廢水的降解處理。



芬頓試劑法是法國(guó)科學(xué)家Fenton在1894年發(fā)明的,芬頓試劑反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是H2O2在Fe2+ 的催化作用下生成羥基自由基(?OH)。電芬頓法的研究始于20世紀(jì)80年代,是為了克服傳統(tǒng)芬頓法的缺點(diǎn),提高水處理效果而發(fā)展起來(lái)的電化學(xué)高級(jí)氧化技術(shù)。電芬頓法是利用電化學(xué)方法持續(xù)產(chǎn)生Fe2+和H2O2,兩者產(chǎn)生后立即作用而生成具有高活性的羥基自由基,使有機(jī)物得到降解,其實(shí)質(zhì)就是在電解過(guò)程中直接生成芬頓試劑。電芬頓反應(yīng)的基本原理是溶解氧在適合的陰極材料表面通過(guò)發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生過(guò)氧化氫(H2O2),生成的H2O2能夠與溶液中的Fe2+催化劑反應(yīng)產(chǎn)生強(qiáng)氧化劑羥基自由基(·OH),通過(guò)芬頓反應(yīng)產(chǎn)生·OH的過(guò)程已被化學(xué)探針測(cè)試以及自旋捕獲等光譜技術(shù)所證實(shí)。實(shí)際應(yīng)用中常利用·OH無(wú)選擇性的強(qiáng)氧化能力達(dá)到去除難降解有機(jī)物的目的。


O2+2H++2e→H2O2;

H2O2+Fe2+→[Fe(OH)2]2+→Fe3++·OH+OH-,


電芬頓技術(shù)主要適用在:垃圾滲濾液原水、濃縮液以及化工、制藥、農(nóng)藥、染料、紡織、電鍍等工業(yè)廢水的預(yù)處理,可與電催化高級(jí)氧化設(shè)備聯(lián)用,在去除CODCr的基礎(chǔ)上,大幅提高廢水的可生化性能。垃圾滲濾液原水、濃縮液以及化工、制藥、農(nóng)藥、染料、紡織、電鍍等工業(yè)廢水生化出水的深度處理,可直接將CODCr降至達(dá)標(biāo)排放水平,并可以和〝脈沖電芬頓設(shè)備〞聯(lián)用,降低整體運(yùn)營(yíng)成本。



+     電化學(xué)法水處理應(yīng)用   -


1、持久性有機(jī)污染物污水的處理技術(shù)

對(duì)于造紙、印染、制藥等行業(yè)廢水,含有機(jī)物濃度高、組分復(fù)雜、難降解物質(zhì)多,這些物質(zhì)的處理較為困難。電化學(xué)水處理技術(shù)可有效提高難降解物的可生化性。

處理過(guò)程中陽(yáng)極表面能起到吸附、催化、氧化等多種轉(zhuǎn)化功能。氧化能力極強(qiáng)的羥基自由基能夠甚至能夠使使持久性有機(jī)污染物發(fā)生分解,高效的將其轉(zhuǎn)化為無(wú)毒的、容易講解的物質(zhì)。該方法還能夠?qū)⒊志眯杂袡C(jī)污染物徹底生成二氧化碳或碳酸鹽等物質(zhì)。

在實(shí)際應(yīng)用中,考慮到廢水電導(dǎo)率很低,為了增強(qiáng)溶液導(dǎo)電性,一般還需要加入強(qiáng)電解質(zhì)(如氯化鈉、硫酸鈉),從而提高處理效率和處理質(zhì)量。


2、 酚類污染廢水的電化學(xué)處理技術(shù)

煉焦、煉油、造紙、塑料、陶瓷、紡織等工業(yè)產(chǎn)生的酚類有機(jī)污染物廢水中含苯酚和其衍生物等芳香族化合物,處理一般較為復(fù)雜,且效率不高。同時(shí)含酚廢水的來(lái)源廣、污染重。通過(guò)電化學(xué)氧化水處理技術(shù),能夠?qū)@類污水進(jìn)行有效處理。影響含酚廢水的處理的因素包括苯酚初始濃度、廢水pH值、電流密度、支持電解質(zhì)種類等。周明華等以經(jīng)氟樹(shù)脂改性的β-PbO2為陽(yáng)極,處理含酚模擬廢水,在電壓為7.0 V,pH值為2.0的條件下,其COD可降至60mg/L以下,揮發(fā)酚可完全去除。


3、 硝基苯類化合物污染廢水的電化學(xué)處理技術(shù)

醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、炸藥及其他化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生含硝基苯類化合物的廢水。硝基苯類化合物屬于生物難降解物質(zhì),在污水處理中具有較大的難度。提出用電化學(xué)催化系統(tǒng)處理此類廢水,能夠達(dá)到良好的效果。一般以形穩(wěn)性陽(yáng)極(金屬陽(yáng)極),對(duì)模擬硝基苯廢水進(jìn)行處理。在已有的相關(guān)實(shí)驗(yàn)結(jié)果中可以發(fā)現(xiàn),在選擇合適的電流密度為后硝基苯類化合物的去除率非??陀^,甚至能夠達(dá)到90%以上。因此,利用電化學(xué)法對(duì)此類污水進(jìn)行處理具有良好的應(yīng)用前景。


4、 重金屬離子廢水的電化學(xué)法處理

重金屬主要指汞(Hg)、鎘(Cd)、鉛(Pb)、鉻(Cr)、砷(As)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鈷(Co)、鎳(Ni)等。采礦、冶金、化工等行業(yè)是水體中主要的人為污染源。重金屬在食物鏈中的過(guò)量富集會(huì)對(duì)自然環(huán)境和人體健康造成很大的危害,因此重金屬離子廢水的處理一直是科學(xué)家關(guān)注的熱點(diǎn)。電化學(xué)法在此類廢水的處理領(lǐng)域也有較多的探索和應(yīng)用,主要的應(yīng)用方法是電沉積法。電沉積法的三維電極與傳統(tǒng)的二維電極相比具有明顯的優(yōu)勢(shì),三維電極能夠增加電解槽的面體比,同時(shí)增大物質(zhì)傳質(zhì)的速度,提高電流效率和處理效果。在實(shí)際中,利用三維電極處理含銅離子和汞離子污染的重金屬?gòu)U水取得過(guò)較好的效果。


5、 電化學(xué)與其他方法相結(jié)合的廢水處理方法

電化學(xué)水處理法同樣能夠與其他方法結(jié)合使用,從而大大提高污水處理的效率和處理質(zhì)量,這是學(xué)界研究的重點(diǎn)方向。研究較多的主要是電化學(xué)法與生物法結(jié)合后的污水處理技術(shù)。將這兩種方法進(jìn)行結(jié)合后,水中的多種污染物能在生物技術(shù)和電化學(xué)技術(shù)的共同處理中,被有效的降解和處理。值得一提的是,電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的微弱的電流,能夠有效刺激微生物的代謝活動(dòng),從而促進(jìn)生物處理的效率。因此,這兩種方法的結(jié)合在處理難生物降解污水、電解不徹底的廢水處理等方面具有其他方法不可比擬的優(yōu)點(diǎn)。



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